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非醫藥領(lǐng)域

南開(kāi)大學(xué)劉育教授課題組:環(huán)糊精衍生物誘導的光控催化活性和手性單糖識別

環(huán)糊精是一類(lèi)由D-吡喃葡萄糖單元首尾相連形成的大環(huán)化合物,自從被發(fā)現以來(lái)就受到科研工作者的關(guān)注,因此環(huán)糊精及其衍生物被廣泛的應用在許多領(lǐng)域。環(huán)糊精衍生物所具備的疏水性?xún)惹荒軌蜻x擇性地鍵合各種有機、無(wú)機以及生物分子形成超分子組裝體,有趣的是,其空腔的獨特手性微環(huán)境,能夠有效地對手性分子進(jìn)行識別。另外,環(huán)糊精易于合成、結構穩定、便于修飾等諸多的特點(diǎn),使得環(huán)糊精應用于催化領(lǐng)域有著(zhù)潛在的優(yōu)勢。

在前期工作的積累下,南開(kāi)大學(xué)劉育教授課題組進(jìn)一步拓展了環(huán)糊精超分子組裝體在催化領(lǐng)域地應用。以多聚陽(yáng)離子環(huán)糊精衍生物以及納米金材料通過(guò)超分子組裝策略構筑了一種新型的超分子催化劑(AuNP@6-Iz-α-CD),光致異構體(偶氮苯修飾苯丙氨酸二肽Azo-FF)客體分子的引入可以實(shí)現對體系催化活性的可逆光刺激響應調控;手性對映異構體(D-, L-單糖)作為底物客體分子,能夠誘導手性識別催化過(guò)程并成功實(shí)現對手性單糖的比色識別。

通過(guò)靜電相互作用環(huán)糊精衍生物緊密負載于納米金表面,成功構筑了超分子催化劑。納米金表面的環(huán)糊精賦予了超分子催化劑對于底物分子識別和選擇的能力,光致異構體Azo-FF偶氮苯部分處于反式構型時(shí),能夠與環(huán)糊精空腔鍵合,并且苯丙氨酸二肽部分的進(jìn)一步組裝過(guò)程導致了催化體系的活性處于休眠狀態(tài)。得益于Azo-FF對于紫外光的靈敏響應以及高異構化效率,在紫外光的刺激下,空腔當中的偶氮苯部分快速轉變?yōu)轫樖綐嬓?,脫離空腔從而喚醒催化體系活性。通過(guò)交替切換光照的波長(cháng),可以實(shí)時(shí)地對催化體系的活性進(jìn)行調控。


南開(kāi)大學(xué)劉育教授課題組:環(huán)糊精衍生物誘導的光控催化活性和手性單糖識別(圖1)


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